Lista De Exercícios

EXERCÍCIOS

1. Um composto orgânico apresenta uma banda de absorção no uv centrada em 250 nm. Quando se irradia uma solução 10 M deste composto numa cela de 10 cm, é absorvido 20.6% da radiação incidente.

a) Qual a absorvância (ou densidade óptica) da solução ?

b) Qual será a transmitância dessa mesma solução quando contida numa cela de 20 cm ?

c) Qual o coeficiente de extinção desse composto ?

d) Discuta as probilidades que a transição corresponda a um processo * ou n*

2. A banda 0,0 da absorção n* da benzofenona é observada a 380 nm. Qual será a energia do estado singlete excitado de menor energia

A energia do primeiro triplete é de 68.5 kcal/mol. Em que comprimentos de onda se deveria esperar a banda de absorção ST ? Porque não é observada esta banda?

3. Como poderiam ser construídas moléculas com as seguintes propriedades?

a) Não fluorescente e não fosforescente.

b) Fortemente fluorescente e não fosforescente

c) Não fluorescente e fortemente fosforescente

d) Moderadamente fluorescente e fosforescente

Indicar, se possivel, um exemplo específico, e mostrar como seria feito a colocação de grupos substituintes na molécula, ou como faria mudanças no meio em que ela se encontra, para se ter as propriedades requeridas.

4. Descreva a estrutura vibracional da banda de absorção de uma molécula na qual a curva de energia potencial do estado excitado tem o mínimo deslocado para distâncias internucleares maiores.

5. O espectro de absorção do trans-azobenzeno apresenta uma banda a 430 nm (max = 500) e outra a 320 nm (max = 25000). O composto não é luminescente. A que tipo de transições correspondem essas bandas? A que se pode atribuir a ausência de luminescência?

6 Construa os diagramas de Jablonski para as moléculas de Naftaleno e Benzofenona, usando os dados abaixo:

Naftaleno Benzofenona

kFo 2×106 seg-1 106 seg-1

kisc 5×106 seg-1 1011 seg-1

kic 105 seg-1 104 seg-1

kPo 0.03 seg-1 102 seg-1

kTS 0.40 seg-1 10 seg-1

ES 76 kcal/mol 75 kcal/mol

ET 46 kcal/mol 70 kcal/mol

Calcule para ambos casos os rendimentos quânticos de fluorescência e fosforescência

7. No estudo da supressão da fluorescência do corante Safranina pelo corante Tionina e por trietilamina (TEA) foram obtidos os seguintes dados experimentais.

tionina (mM) I (u.a.) TEA (M) I (u.a.)

0 100 0 100

0.05 74 0.05 87

0.1 59 0.10 83

0.2 42 0.30 59