Glicogenolise

Glicogênese

O glicogênio é sintetizado a partir de moléculas de glicose-6-fosfato (G6P)

A G6P deve ser convertida a G1P pela fosfoglicomutase, e então, na presença de UTP, liga-se ao difosfato de uridina (UDP), formando UDP-glicose, fonte de todos os resíduos glicosil que são adicionados à molécula de glicogênio em formação.

Sendo assim, a UDP-glicose é sintetizada a partir da glicose 1-fosfato e UTP, pela UDP-glicose pirofosforilase.

O pirofosfato (PPi), o segundo produto da reação, é hidrolisado a dois fosfatos inorgânicos (Pi) pela pirofosfatase.

Reação da fosfoglicomutase

A glicose-6-fosfato deve ser convertida a glicose-1-fosfato pela fosfoglicomutase, tendo como intermediário da reação, a glicose 1,6- bifosfato.

Reação catalisada pela UDP-glicose pirofosforilase

Degradação do glicogênio – a Glicogenólise

A rota degradativa não é uma reversão das reações sintéticas

O produto primário é a glicose 1-fosfato, obtida pela hidrólise das ligações glicosídicas a(1-4)

Glicose livre é liberada a partir das ligações a(1-6)

A glicogênio fosforilase (enzima que requer o piridoxal fosfato como coenzima) cliva as ligações a(1-4) entre os resíduos glicosil nas extremidades não-redutoras das cadeias de glicogênio por simples fosforólise.

É uma fosfotransferase que degrada sequencialmente as cadeias de glicogênio em suas extremidades não-redutoras até que restem quatro unidades glicosil em cada cadeia, antes de um ponto de ramificação, resultando em uma dextrina

A fosforilase não pode degradá-la além disso

Mecanismo de reação da glicogênio fosforilase

PL é um grupo piridoxal ligado covalentemente à enzima

BH+ é uma cadeia lateral de um

Aminoácido carregado positivamente

1. Formação de um complexo ternário E-Pi -glicogênio

2. Formação do intermediário iônico oxônio

3. Reação do Pi com o íon oxônio com retenção geral da configuração em torno de C1 para formar glicose 1-fosfato

O glicogênio que agora tem um resíduo a menos, volta a etapa 1

Conversão de glicose 1-fosfato em glicose 6-fosfato

A glicose 1-fosfato produzida pela glicogênio fosforilase deve ser convertida em glicose 6-fosfato pela fosfoglicomutase, mesma enzima da conversão de glicose 6-fosfato em glicose 1-fosfato da rota de síntese

A glicose 6-fosfato pode ser oxidada pela via glicolítica ou ser desfosforilada, gerando glicose livre

VIA DAS PENTOSE

Via das pentoses também denominada de desvio da hexose-monofosfato é uma importante via anaeróbica alternativa da utilização da glicose.

Esta via não é produtora de ATP, mas sim de NADPH.

Esta via é reguladora da glicemia.

Esta via exerce duas funções básicas:

- Produção de pentoses para a biosintese de nucleotídeos. (D-ribose)

- Produção de NADPH, agente redutor utilizado para biosintese de ac.graxos e esteróides (colesterol e seus derivados), bem como para a manutenção da integridade das membranas dos eritrócitos.

A via das pentoses é uma via citoplasmática, anaeróbica ocorrendo no fígado, glândulas mamarias, tecido adiposo e nas hemácias.

Ocorre em duas etapas: fase oxidativa onde ocorre a produção de pentoses e fase não oxidativa onde ocorre a interconverção de pentoses intermediários da via glicolítica

A primeira reação da via das pentose fosfasto