A Reação de Henry

Reação de Henry: É uma reação do tipo aldólica entre um aldeído ou uma cetona e um nitroalcano primário ou secundário, catalisada por bases, e tem como produto da reação um β-nitroálcool ou um nitroalqueno.

Aldólica: é uma reação química que envolve de um íon enolato de um composto carbonílico com outra molécula de composto carbonílico.

Enolato: É um alceno que possui um grupo hidroxila unido a um dos átomos de carbono insaturado.

Primeiro relato de Metal...: Não sei qual foi nem quando, mas sei que esta no artigo de shibasaki 2010

Catalisadores a base de Metais: Posteriormente, vários catalisadores à base de metais com ligantes quirais foram relatadas para reação de Henry assimétrica em condições de reação homogêneas.

Utilização da prolina: A prolina é uma molécula quiral bifuncional, com uma função básica e uma função ácida, e que devido a essas características têm sido extensivamente investigada nos últimos anos como catalisador e indutor assimétrico em diferentes tipos de reações. Embora a catálise por L-prolina não seja passível de tratamento assimétrico na reação de Henry, muitos derivados da L-prolina são usados como ligantes (Fig. 1) na presença de sais de cobre (II) para obter reação de Henry assimétrica

Solução 2a: N-fenil-N-benzil-L-prolinamida

Cu (OAc) 2.H2O: Acetato de Cobre hidratado.

Modelo de p-clorobenzaldeído com nitrometano

1: com uma quantidade catalítica de L-prolina (20 mol%) e Cu (OAc) 2.H2O (20% em mol) em meio etanol.

2(1ª): fenil L-prolinamida 1a (20% molar)

3 – 6(vazios): fenil L-prolinamida  SOLVENTES: Cloreto de metileno, etanol diclorometano, acetonitrila, e uma mistura de THF (especificamente um éter cíclico, tetraidrofurano)

7-10(1b-e): prolinamidas (1b-e) deram resultados inferiores sob condições de reação semelhantes.

11- 15: Surpreendentemente, a reação do modelo deu melhor rendimento e enantioselectividade na presença de L-prolinamidas protegidas por N-benzilo

16:  Na ausência de Cu (OAc) 2.H2O

Onde foi possivel encontrar...: Aminas terciarias(2a-e) na presença de Cu(OAc)2H20.

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