RESPOSTAS DO LIVRO SOLOMONS ORGÂNICA

1. 
   FENÓIS

Apresentam o grupo “OH” ligado diretamente a um núcleo aromático.

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1. Obtenção

O fenol é produzido industrialmente por dois métodos:

1. Produção de Anilina, Sal de Diazônio e Hidrólise.

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1. Baseia-se na oxidação do Isopropil benzeno, havendo formação de fenol e acetona, que são separados por destilação.

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1. Propriedades Químicas dos fenóis

1. Fenol com Haletos de Alquila

Ocorre por um processo SN1 ou SN2. Será SN2 se o carbono do halogênio for primário.

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A função do K2CO3 é absorver o HBr formado:

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1. Reação com bases fortes:

Formam-se sais, em geral com boa solubilidade em água, chamados “FENATOS” (fenolatos ou fenóxidos).

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Esses fenatos de sódio reagem com soluções aquosas ácidas, regenerando o fenol.

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1. Acidez dos Fenóis

Os fenóis quando dissolvidos (embora sejam pouco solúveis), em água dão origem a soluções ácidas, devido à ressonância:

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Praticamente um reagente [pic 22] se ligará nas posições orto-para do fenol.

Representação da equação de dissociação:

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A existência de grupos elétron atraentes no anel aromático aumenta a acidez dos fenóis, devido à ressonância:

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Por esse motivo, o para nitrofenol tem acidez igual a dos ácidos orgânicos, enquanto que o trinitro fenol (ácido pícrico) é mais ácido que os ácidos orgânicos.

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1. Formação de Éteres

No núcleo aromático, a reação ocorre com dificuldade: o clorobenzeno não reage com etóxido de sódio, porque a diferença de eletronegatividade do cloro para o carbono aromático é muito pequena. A introdução de um grupo elétron atraente facilita a reação, embora a mesma ocorra a baixa velocidade.

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Obs: Essa reação é bastante demorada e tem baixo rendimento.

A obtenção de éteres aromáticos é catalisada com cobre. Por exemplo, a reação do bromo benzeno com fenóxido de sódio ocorre com rendimento apreciável em presença de cobre.

A primeira fase desta reação é a interação do bromo benzeno com o cobre, havendo formação de um cátion [pic 27] (bromônio). Formado o cátion, a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono do halogênio.

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1. Reação com Azometano

Esta reação leva à formação de éteres aromáticos metílicos.

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Obs: A reação de um éter aromático com AlCl3 em meio a um solvente apolar pode levar à formação do fenol.

AlCl3: Agente Desalquilante

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1. Reação de β- Naftol com álcool / ½ [pic 32] (sulfúrico)

→ Nessas condições obtém-se β éteres.

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Observação: O grupo “OH” é o, p dirigente!

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1. Formação de Ésteres Fenílicos

A reação ocorre em meio básico utilizando como reagentes o fenol e cloretos de acila.

O fenol reage com a base formando fenato de sódio e água.

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Em seguida a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono da carbonila.

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1. Anidridos / PhOH / Na+ : -OH

Forma-se um éster aromático e um sal orgânico.

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1. Reação de fenol com anidridos - meio ácido

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1. Substituição do OH por X

É uma reação difícil de ocorrer e tem rendimentos apreciáveis quando existe na molécula grupos eletronatraentes.

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1. Substituição do OH por NH2

Ocorre nas mesmas condições que no caso anterior, sendo que o reagente utilizado é o amideto de sódio [pic 46].

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1. Substituição no anel

No fenol, o grupo OH é orto-para dirigente. Por esse motivo a halogenação, nitração, sulfonação e acilaçao do fenol e seus derivados ocorrerão, preferencialmente nas posições o, p.

Exemplos: represente com mecanismos, as reações fenol com:

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REPRESENTANDO...

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1. Alquilação com álcoois ou alcenos / meio ácido

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1. Reação com CO2 (carboxilação, 7 atm e 100ºC)

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