Reações De Álcoois, Éteres E Epóxidos

Par de elétrons do oxigênio é deslocado para o orbital vazio do zinco.

Substrato com um bom grupo de saída

CH3 H

Segunda etapa: ataque do nucleófilo pela retaguarda do substrato.

OH ZnCl

Substrato com um bom grupo de saída

H H Cl

CH3 H

H + HO ZnCl

Produto

Terceira etapa: recuperação do catalisador.

Cl - Zn - OH + H - ClCl - Zn - OH H

ZnCl2 + H2O

Este reagente HCl / ZnCl2 é conhecido com o nome de reagente de Lucas e serve para diferenciar a posição da hidroxila na cadeia carbônica através do turvamento da solução do produto formado e pelo tempo de reação. Álcool terciário, mecanismo SN1, a solução torna-se turva imediatamente. Álcool secundário, mecanismo SN1, a solução torna- se turva depois de alguns minutos. Álcool primário, mecanismo SN2, a solução não fica turva.

O tipo de reação de substituição depende do álcool. Álcool primário reage com

HI,HBr e HCl através de mecanismo SN2. Álcool secundário e terciário fornecem reação

SN1. Na reação SN1 forma-se o carbocátion que pode levar a produto de substituição e eliminação. Sendo que neste caso o produto de eliminação (olefina) reage com o hidrácido presente no meio reacional e forma haloalcano.

17.4 Álcool gerando haloalcano secundário e terciário

Este mecanismo acontece preferencialmente em álcoois secundários e terciários. O mecanismo a seguir mostra a transformação do ciclopentanol em bromociclopentano.

OH + H - Br

Br + H2O

Ciclopentanol

Álcool secundário Bromociclopentano

Primeira etapa: preparação do grupo de saída.

+ H - Br OH2

Segunda etapa: formação do carbocátion.

Terceira etapa: conexão do nucleófilo no carbocátion.

Produto de eliminação.

B-r+H + H - Br

O produto de eliminação ao se formar reage com o ácido bromídrico levando a formação do bromociclopropano. O álcool terciário reage com o ácido bromídrico de forma mais rápida que o álcool secundário, isto acontece pelo fato do carbocátion terciário se formar com mais facilidade que o secundário.

O mecanismo a seguir será desenvolvido para a reação do álcool terciário 1-hidróxi- 1-metilcicloexano com o ácido iodídrico. É uma reação rápida por se tratar de um álcool terciário.