AS REAÇÕES ORGÂNICAS

REAÇÕES ORGÂNICAS

  I ) RUPTURAS DE LIGAÇÕES

        Para que uma reação química se desenvolva, é necessário que as ligações entre os átomos dos reagentes sejam rompidas para que haja a formação de novas ligações, originando outras substâncias.

        A ruptura ou cisão de uma ligação covalente, dependendo de diversos fatores, pode ocorrer de duas maneiras diferentes:

        01 ) CISÃO HOMOLÍTICA – quebra de modo homogêneo, ou seja, cada átomo permanece com 1 elétron da ligação, formando radicais livres.

        Ex.:

        02 ) CISÃO HETEROLÍTICA – quebra de modo heterogêneo, isto é, o par eletrônico da ligação fica apenas com um dos átomos, enquanto o outro se torna deficiente em elétrons. Há formação de íons.

        Ex.:

 II ) NATUREZA DOS REAGENTES

        01 ) REAGENTES ELETRÓFILOS – são defici-entes em elétrons, agem como ácidos de Lewis e sempre atacam a parte negativa de uma molécula.

        Ex.:

[pic 1]

        02 ) REAGENTES NUCLEÓFILOS – são capazes de oferecer pares eletrônicos, agem como bases de Lewis e sempre atacam a parte positiva de uma molécula.

        Ex.:

III ) EFEITO INDUTIVO

        Alguns radicais quando associados às cadeias carbônicas, provocam deslocamentos de elétrons, levando à formação de regiões de maior e menor densidade eletrônica.

        O efeito indutivo envolve cadeias carbônicas saturadas e está relacionado à diferença de eletronegatividade entre os átomos envolvidos.

        01 . EFEITO INDUTIVO NEGATIVO ( I─ ) – ocorre quando um átomo ou grupo de átomos polariza uma molécula, afastando o par eletrônico da cadeia carbônica.

        Esse efeito diminui, à medida que os átomos de carbono se afastam do radical que o provocou.

        Ex.:

        Principais radicais que provocam efeito indutivo negativo, em ordem decrescente de intensidade:

        -F  • -Cl  • -Br  • -I  • - O-CH3  •  -NH2

[pic 2]

        02 . EFEITO INDUTIVO POSITIVO ( I+ ) – ocorre quando um átomo ou grupo de átomos polarizam uma molécula, aproximando o par eletrônico da cadeia carbônica.

        A intensidade desse efeito diminui, à medida que os átomos de carbono da cadeia se afastam do agente que o provocou.

        Ex.:

        Principais radicais que provocam efeito indutivo positivo nas cadeias carbônicas:

        -C(CH3)3  • -CH(CH3)2  • -CH2CH3  • -CH3

IV ) REAÇÕES DE ADIÇÃO

        As reações de adição ocorrem basicamente entre os compostos de cadeias carbônicas insaturadas e obedecem, genericamente, ao seguinte esquema:

        01 . ADIÇÃO A ALCENOS

        1º ) HIDROGENAÇÃO ( Sabatier-Senderens ) – reação catalisada por metais ( Ni, Pt ou Pd ), produzindo compostos saturados –  alcanos.

        Ex.:

        2º ) HALOGENAÇÃO – ocorre em presença da luz, formando derivados dihalogenados vicinais.

        Mecanismo da reação: adição eletrófila.

        Ex.:

        3º ) ADIÇÃO  DE  HIDRETOS  HALOGENADOS   ( HX ) – reação de adição eletrófila, com formação de mono-haletos orgânicos.

        Regra de Markovnikov – Na adição de um HX a um alceno, o átomo de hidrogênio irá se ligar ao átomo de carbono mais hidrogenado da dupla ligação.

        Prioridade dos hidretos halogenados em reações de adição: HI  •  HBr  •  HCl  •  HF

        Ex.:

        OBSERVAÇÃO:

        Reação de Karasch ou efeito peróxido – A adição de HBr a um alceno, em presença de peróxido orgânico, leva o hidrogênio a se ligar ao átomo de  carbono menos hidrogenado da dupla ligação.

      É uma reação que se processa através da adição de radicais livres, uma vez que o HBr diante do peróxido orgânico sofre cisão homolítica.

        Ex.:

[pic 3]

        4º ) HIDRATAÇÃO – reação de adição eletrófila, em meio ácido, com produção de álcool.

        Ex.:

        02 . ADIÇÃO A ALCINOS

         Os alcinos sofrem as mesmas reações de adição dos alcenos, porém elas podem ocorrer de modo parcial ou total, dependendo da quantidade dos reagentes.

        1º ) HIDROGENAÇÃO – também catalisada por metais, pode levar à formação de alcenos ou alcanos.

        Ex.:

[pic 4]

        2º ) HALOGENAÇÃO – em presença da luz, pode produzir dihaletos insaturados vicinais ou tetrahaletos saturados vicinais.

        Ex.:

        3º ) ADIÇÃO  DE  HIDRETOS  HALOGENA-     DOS( HX ) – obedece à regra de Markovnikov, podendo levar à formação de monohaletos insaturados ou dihaletos saturados geminais.

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